Реакции элементоорганических соединений

R R R

│ +H₂O_│

C=O + R''-MgBr → R'-C-O-MgBr R'-C-OH + MgOHBr

R'реактив ^│+H^│

Гриньяра R'' R''

Гидрирование оксида углерода (2) и оксосинтез

Оксид углерода (2) и водород в зависимости от применяемого катализатора, температуры и соотношения CO и H₂ могут давать различные продукты реакции, то есть метанол, смесь различных спиртов (синтол):

ZnO,ZnCr₂O₄

_t˚ CH₃OH

CO + H₂

^Co,Rh CH₃-CH₂-CH₂OH + CH₃-CH-CH₃+ …

t˚ │

-5-

Ферментативные реакции

В результате ферментативного расщепления углеводородов в процессе брожения образуются некоторые спирты:

_{ферменты}

C₆H₁₂O₆2 CH₃CH₂OH + 2 CO₂

Действие азотистой кислоты на первичные амины

CH₃NH₂ + HNO₂ CH₃OH + N₂ + H₂O

1.4 Химические свойства

Реакции, идущие с участием атома водорода гидроксильной группы

а) замещение атома водорода в гидроксиле металлом:

2 R-OH + 2 Na → 2 R-ONa + H₂↑

6 R-OH + 2 Al→ 2 (R-O)₃Al + 3 H₂↑

Образующиеся вещества называются алкоголятами. Алкоголяты, образуемые метанолом, называют метилатами, этанолом-этилатами и т.д.

Алкоголяты-твёрдые вещества, легко растворимые в спирте. В присутствии следов влаги алкоголяты разлагаются, и вновь образуется спирт:

R-ONa + H₂O → R-OH + NaOH

б) замещение атома водорода в гидроксиле ацильной группой с образованием сложных эфиров. При взаимодействии спиртов с органическими кислотами получаются сложные эфиры (реакции этерификации):

H⁺_││

H₃C-OH + HO-C-CH₃ ↔ H₃C-O-C-CH₃ + H₂O

Метанол ^││метилацетат

O (уксусная кислота)

Методом меченых атомов показано, что при этом молекула выделяющейся воды образована из гидроксила кислоты и водорода гидроксигруппы спирта.

Для получения сложных эфиров органических кислот часто используют хлорангидриды последних:

R-OH + Cl-C-R' ↔ R-O-C-R' + HCl ;

^{││ ││}

O O

-6-

1.4.2Реакции, идущие с участием гидроксильной группы

а) замещение гидроксила на галоген:

R-OH + PCl₅→ R-Cl + POCl₃ + HCl;

R-OH + SOCl₂ → R-Cl + SO₂ + HCl;

R-OH + HBr → R-Br + H₂O.

⇐ Предыдущая 12