Спектры поглощения соединений в фотометрическом анализе.
Природа окраски В фотометрическом анализе применяют вещества практически всех известных классов. Основные требования анализа - это достаточная интенсивность окраски, обеспечивающая надежное определение микрокомпонентов, т. е. низкий предел обнаружения вещества и контрастность реакции. Последнее свойство определяется разностью положения полос поглощения исходных веществ и продуктов реакции. Природа спектров лучше характеризуется, если рассматривать отдельные классы соединений. Можно выделить следующие классы соединений с точки зрения природы их окраски.
- Координационные соединения металлов с красителями, где окраска обусловлена π*-π переходами в молекуле красителя. 1) Внутрисферные соединения: соединения металлов с оксиантрахинонами, оксиазокрасителями, красителями трифенилметанового ряда (пирокатехиновый фиолетовый, бромпирогаллоловый красный и др.), триоксифлуоронами и многими другими. Лиганды-красители обычно являются слабыми кислотами, поэтому их окраска изменяется при диссоциации. Окраска комплексов металлов с такими реагентами обычно определяется полосами поглощения с максимумами, расположенными между максимумами полос поглощения нейтральной и одной из анионных форм реагента.
2) Внешнесферные соединения (ионные ассоциаты): соединения ацидокомплексов металлов с основными красителями, ассоциаты катионных комплексов металлов с анионами кислотных красителей. Существенной спектрофотометрической характеристикой таких комплексов является очень малая контрастность реакций, т. е. спектры простой соли красителя практически совпадают со спектрами комплексов. Поэтому такие соединения используют обычно в экстракционно-фотометрических вариантах анализа, предполагающих разделение комплекса и простой соли красителя. - Координационные соединения металлов с неокрашенными лигандами. Окраска обусловлена переносом заряда металл-лиганд. Такие соединения образуют металлы с различными степенями окисления: Ti, Nb, Mo, Fe, Cu и др. В качестве реагентов используются полифенолы, роданистые соли, салициловая кислота, различные амины и поликислоты и т. д. Характерной особенностью этих соединений является высокая контрастность реакции, так как избыточные концентрации бесцветного реагента не мешают определению металла в виде окрашенного комплекса. В этом случае достигается более высокая селективность по сравнению с предыдущей группой соединений, так как из-за переноса заряда природа металла сказывается на спектрах самым радикальным образом. Недостатком соединений такого типа с точки зрения фотометрии является сравнительно малая интенсивность окраски. - Соединения переходных металлов с неокрашенными лигандами. Окраска обусловлена d*-d илиf*-f -переходами. В аналитической практике используют растворы простых солей переходных металлов, если их концентрации достаточно высоки. Чаще других определяют кобальт в виде комплексных хлоридов или роданидов, а также редкоземельные элементы. Спектры соединений РЗЭ характеризуются узкими полосами поглощения, поэтому удается определять отдельные РЗЭ при их совместном присутствии. ©2015 arhivinfo.ru Все права принадлежат авторам размещенных материалов.
|