Здавалка
Главная | Обратная связь

Спектры поглощения соединений в фотометрическом анализе.



Природа окраски

В фотометрическом анализе применяют вещества практически всех известных классов. Основные требования анализа - это достаточная интенсивность окраски, обеспечивающая надежное определение микроком­понентов, т. е. низкий предел обнаружения вещества и контрастность реакции. Последнее свойство определяется разностью положения полос поглощения исходных веществ и продуктов реакции. Природа спектров лучше характеризуется, если рассматривать отдельные классы соединений. Можно выделить следующие классы соединений с точки зрения природы их окраски.

 

- Координационные соединения металлов с красителями, где окраска обусловлена π* переходами в молекуле красителя.

1) Внутрисферные соединения: соединения металлов с оксиантрахино­нами, оксиазокрасителями, красителями трифенилметанового ряда (пиро­катехиновый фиолетовый, бромпирогаллоловый красный и др.), триоксиф­луоронами и многими другими. Лиганды-красители обычно являются слабы­ми кислотами, поэтому их окраска изменяется при диссоциации. Окраска комплексов металлов с такими реагентами обычно определяется полосами поглощения с максимумами, расположенными между максимумами полос поглощения нейтральной и одной из анионных форм реагента.

 

2) Внешнесферные соединения (ионные ассоциаты): соединения ацидо­комплексов металлов с основными красителями, ассоциаты катионных комплексов металлов с анионами кислотных красителей. Существенной спектрофотометрической характеристикой таких комплексов является очень малая контрастность реакций, т. е. спектры простой соли красителя практически совпадают со спектрами комплексов. Поэтому такие соединения используют обычно в экстракционно-фотометрических вариантах анализа, предполагающих разделение комплекса и простой соли красителя.

- Координационные соединения металлов с неокрашенными лигандами. Окраска обусловлена переносом заряда металл-лиганд. Такие соединения образуют металлы с различными степенями окисления: Ti, Nb, Mo, Fe, Cu и др. В качестве реагентов используются полифенолы, роданистые соли, салициловая кислота, различные амины и поликислоты и т. д.

Характерной особенностью этих соединений является высокая контра­стность реакции, так как избыточные концентрации бесцветного реагента не мешают определению металла в виде окрашенного комплекса. В этом случае достигается более высокая селективность по сравнению с преды­дущей группой соединений, так как из-за переноса заряда природа металла сказывается на спектрах самым радикальным образом.

Недостатком соединений такого типа с точки зрения фотометрии является сравнительно малая интенсивность окраски.

- Соединения переходных металлов с неокрашенными лигандами. Окрас­ка обусловлена d*-d илиf*-f -переходами. В аналитической практике используют растворы простых солей переходных металлов, если их концентрации достаточно высоки. Чаще других определяют кобальт в виде комплексных хлоридов или роданидов, а также редкоземельные элементы. Спектры соединений РЗЭ характеризуются узкими полосами поглощения, поэтому удается определять отдельные РЗЭ при их совмест­ном присутствии.







©2015 arhivinfo.ru Все права принадлежат авторам размещенных материалов.