Главная | Обратная связь

Влияние внешних условий на равновесие.

1. Влияние давления:

Соотношение между константами К_р и К_N выражается в виде:

;

Из выражения следует, что константа К_N будет зависеть от общего давления в системе. Характер этого влияния определяется членом ∆n. Если реакция идет с увеличением числа молей, то есть ∆n > 0, рост давления смещает равновесие справа налево; если с уменьшением числа молей, то есть ∆n < 0, с ростом давления равновесие смещается слева направо; если без изменения числа молей (∆n = 0), изменение давления на сдвиг равновесия не влияет. В последнем случае К_р = К_N.

Примечание: в ряде случаев реакционная смесь может быть разбавлена газом, инертным по отношению к участникам реакции. Влияние ввода этого газа на равновесие аналогично уменьшению общего давления в системе.

2. Влияние температуры:

Уравнения изобары и изохоры.

Для вывода используется уравнение Гиббса-Гельмгольца:

Вывод уравнения изобары:

В уравнение Гиббса подставляется уравнение изотермы для состояния равновесия ( P ≤ 1атм ).

∆G_T⁰ = –RT×lnК_р;

–RT×lnК_р = ∆H – RT×lnК_р – ;

– уравнение изобары в дифференциальном виде;

Интегрирование при DH = const:

;

По этому уравнению, зная две константы при двух температурах, можно определить ∆H или, зная тепловой эффект и константу при какой-либо температуре, легко можно определить константу при любой другой температуре.

;

Графический анализ уравнения.