Частичный случай гетерокоагуляции ⇐ ПредыдущаяСтр 2 из 2
-взаимная коагуляция (золь «-» заряд + золь «+» заряд => взаимная коагуляция) Скрытая коагуляция-образование частиц низших порядков(I,II,III)которое протекает незаметно для невооруженного взгляда. Явная коагуляция-золь претерпевает видимые изменения,ион мутнеет или изменяется его окраска,при этом величина электрокинетического потенциала частиц уменьшается. Медленная коагуляция-при которой всякое увеличение концентрации электролита ускоряет коагуляцию. Быстрая коагуляция-когда дальнейшее повышение концентрации электролита уже не влияет на ее скорость, т.е. коагуляция протекает с максимальной быстротой. Гетерокоагуляция- коагуляция коллоидных растворов, содержащих разнородные частицы отличающиеся по химической природе, знаку и величине заряда. 1)на водоочистительных станция
Коагуляция - процесс слипания (слияния) коллоидных частиц с образованием более крупных агрегатов с последующей потерей кинетической устойчивости. В общем смысле под коагуляцией понимают потерю агрегативной устойчивости дисперсной системы. Скрытая стадия коагуляции – очень быстрая – размер частиц увеличивается, но осадок не выпадает – изменение окраски, помутнение. Явная стадия – выпадение осадка, выделение двух фаз в растворе. Осадок называется коагулят. Конечным итогом коагуляции могут быть два результата: разделение фаз и образование объемной структуры, в которой равномерно распределена дисперсионная среда (концентрирование системы). В соответствии с двумя разными результатами коагуляции различают и методы их исследования (для первого результата – оптические, например, для второго – реологические).
Действие электролитов на коагуляцию Установлен ряд эмпирических закономерностей воздействия электролитов, которые известны под названием правил коагуляции: Любые электролиты могут вызвать коагуляцию, однако заметное воздействие они оказывают при достижении определенной концентрации. Порог коагуляции – минимальная концентрация электролита, вызывающая коагуляцию (, моль/л; иногда Ск ). Порог коагуляции определяют по помутнению, изменению окраски или по началу выделения дисперсной фазы в осадок. Правило Шульце-Гарди (правило значности, эмпирическое): Коагулирующим действием обладает тот ион электролита, который имеет заряд, противоположный заряду потенциалопределяющих ионов мицеллы (гранулы), причем, коагулирующее действие тем сильнее, чем выше заряд.
где К – коагулирующая способность (примем ее за единицу). По правилу Шульца – Гарди значение порогов коагуляции для противоионов с зарядами 1, 2 и 3 соотносятся как 1:1/20:1/500, т.е. чем выше заряд, тем меньше требуется электролита, чтобы вызвать коагуляцию. Правило Шульце – Гарди имеет приближенный характер и описывает действие ионов лишь неорганических соединений. В ряду органических ионов коагулирующее действие возрастает с повышением адсорбционной способности. Коагуляция коллоидных систем может происходить и в результате вибрационных воздействий и влияния ультразвукового поля. Особенное значение вибрационная коагуляция имеет в технике при получении различных паст, бетонов и других систем. Например, виброобработка бетонной смеси вначале ведет к разрушению в ней коагуляционной структуры и в результате этого к увеличению текучести смеси, что облегчает заполнение смесью форм. [1] Коагуляция коллоидных систем в момент их образования, в отличие от коагуляции золей, изучена еще недостаточно. Исследования, проведенные в этом направлении, посвящены галогени-дам и роданиду серебра. [2] Коагуляция коллоидных систем может быть вызвана самыми разнообразными причинами и прежде всего добавкой электролита. Наблюдается коагуляция также и при изменении температуры, механическом воздействии, под влиянием света, ультразвука и пр. Но как бы ни были разнообразны эти причины, нарушение агре-гативной устойчивости всегда связано с изменениями структуры защитных слоев стабилизатора. [3] Коагуляция коллоидных систем может происходить и в результате вибрационных воздействий и влияния ультразвукового поля. Особенное значение вибрационная коагуляция имеет в технике при получении различных паст, бетонов и других систем. Например, виброобработка бетонной смеси вначале ведет к разрушению в ней коагуляционной структуры и в результате этого к увеличению текучести смеси, что облегчает заполнение смесью форм. Однако при дальнейшей виброобработке образуется прочная кристаллизационная структура. [4] Коагуляция коллоидных систем наступает не только иод, действием электролитов, но и при смешении двух золей с различными знаками зарядов частиц. [5] Коагуляция коллоидных систем может происходить и в результате вибрационных воздействий и влияния ультразвукового поля. Особенное значение вибрационная коагуляция имеет в технике при получении различных паст, бетонов и других систем. Например, виброобработка бетонной смеси вначале ведет к разрушению в ней коагуляционной структуры и в результате этого к увеличению текучести смеси, что облегчает заполнение смесью форм. [6] Самопроизвольно коагуляция коллоидных систем протекает чрезвычайно медленно. В основном она происходит в результате воздействия внешних факторов - механических воздействий, электрического тока, изменения температуры, жесткого излучения, введения в систему электролитов и неэлектролитов, приводящих к понижению t - потенциала. Начальная стадия, при которой укрупнение частиц не вызывает внешнего изменения золя, что можно оценить только с помощью ультрамикроскопа, называется скрытой коагуляцией. Появление опалесценции, изменение окраски и выделение дисперсной фазы в осадок, называемый коагулятом, характеризует явную коагуляцию. Наибольшее значение - потенциала, при котором коагуляция протекает с заметной скоростью, называется критическим. [7] Факторы коагуляции коллоидных систем бывают весьма разнообразными. Коагуляция может быть вызвана повышением температуры, длительным диализом, добавлением электролитов, разного рода механическими воздействиями ( размешиванием, встряхиванием, взбалтыванием), сильным охлаждением, ультрацентрифугированием, концентрированием, пропусканием электрического тока, а также действием на данный золь других золей. Поскольку главное условие уменьшения устойчивости коллоидных растворов - потеря электрического заряда, основными методами их коагулирования являются методы снятия зарядов. Чаще всего в практике для этой цели пользуются воздействием на коллоидные растворы различных электролитов. [8] Факторы коагуляции коллоидных систем могут быть весьма разнообразными. Так, например, коагуляция может быть вызвана повышением температуры, длительным диализом, добавлением электролитов, разного рода механическими воздействиями ( размешиванием, встряхиванием, взбалтыванием), сильным охлаждением, ультрацентрифугированием, концентрированием, пропусканием электрического тока, а также действием на данный золь других золей. [9] Факторы коагуляции коллоидных систем бывают весьма разнообразными. Коагуляция может быть вызвана повышением температуры, длительным диализом, добавлением электролитов, разного рода механическими воздействиями ( размешиванием, встряхиванием, взбалтыванием), сильным охлаждением, ультрацентрифугированием, концентрированием, пропусканием электрического тока, а также действием на данный золь других золей. Поскольку главное условие уменьшения устойчивости коллоидных растворов - потеря электрического заряда, основными методами их коагулирования являются методы снятия зарядов. Чаще всего в практике для этой цели пользуются воздействием на коллоидные растворы различных электролитов. [10] В ряду неорганических ионов одинаковой зарядности их коагулирующая активность возрастает с уменьшением гидратации. Гетерокоагуляция широко используется в процессах водопод-готовки и очистки сточных вод. В воду добавляют минеральные коагулянты, например, соли алюминия, железа, магния, кальция. Эти соли снижают агрегативную устойчивость системы, и частицы загрязняющих веществ выпадают в осадок. Однако эффективность очистки воды от коллоидных дисперсий определяется не только снижением электростатического барьера, а главным образом, гете-рокоагуляцией. [1] Гетерокоагуляции аналогичен процесс флокуляции, заключающийся в образовании агрегатов ( хлопьев) из гетерогенных частиц в результате собирающего действия высокомолекулярных веществ, называемых флокулянтами. Механизм действия флокулянтов заключается в их адсорбции на нескольких частицах с образованием полимерных мостиков, связывающих частицы между собой. При неоптимальных количествах флокулянта может наблюдаться, наоборот, стабилизация дисперсной - системы. Флокулянты подразделяют на неорганические и органические, природные и синтетические, на ионогенные, неионогенные и амфотерные. [2] Гетерокоагуляция широко используется в процессах водо-подготовки и очистки сточных вод. В воду добавляют минеральные коагулянты, например соли алюминия, железа, магния, кальция. Эти соли снижают агрегативную устойчивость системы, и частицы загрязняющих веществ выпадают в осадок. Эффективность очистки воды от коллоидных дисперсий определяется не только снижением электростатического барьера, а главным образом гетерокоагуляцией. [3] Гетерокоагуляции аналогичен процесс флокуляции, заключающийся в образовании рыхлых агрегатов ( хлопьев) из частиц ( не имеющих непосредственного контакта между собой) в результате собирающего действия высокомолекулярных веществ, называемых флокулянтами. Механизм действия флоку-лянтов заключается в их адсорбции на нескольких частицах с образованием полимерных мостиков, связывающих частицы между собой. [4] Гетерокоагуляция и гетероадакоагуляция имеют важнейшее значение в процессе контактного осветления воды. [5] Гетерокоагуляция коллоидных частиц, несущих противоположные заряды, представляет собой очень сложное явление, поскольку поведение системы зависит от относительных размеров и концентрации частиц, способа приготовления смеси и некоторых операций, выполняемых после смешивания. Как было показано Хил и и др. [271], при смешивании коллоидных кремнезема и оксида алюминия-происходит коагуляция. В том случае, когда коагулят диспергируется путем перемешивания, то он формируется снова, но уже более медленно, пока коагуляция не прекратится. [6] Нейтрализационная коагуляция происходит при добавлении к золю неиндифферентного электролита. При этом потенциалопределяющие ионы связываются в малорастворимое соединение, что приводит к уменьшению абсолютных величин термодинамического потенциала, а следовательно, и z-потенциала вплоть до нуля. Если взять в качестве исходного только что рассмотренный золь хлорида серебра, то для нейтрализации потенциалопределяющих ионов Ag+ в золь необходимо ввести, например, хлорид калия. После добавления определённого количества этого неиндифферентного электролита мицелла будет иметь вид: В системе не будет ионов, способных адсорбироваться на поверхности частицы AgCl, и поверхность станет электронейтральной. При столкновении таких частиц происходит коагуляция. Так как причиной коагуляции в данном случае является нейтрализация потенциалопределяющих ионов, такую коагуляцию называют нейтрализационной коагуляцией. Необходимо отметить, что для полной нейтрализационной коагуляции неиндифферентный электролит должен быть добавлен в строго эквивалентном количестве. концентрационная коагуляция обусловлена сжатием двойного электрического слоя в результате увеличения ионной силы раствора. [1] Наряду с нейтрализационной коагуляцией существует концентрационная коагуляция, Концентрационная коагуляция имеет место, когда она происходит под действием индифферентного электролита вследствие сжатия диффузного слоя противоионов и уменьшения абсолютного значения -потенциала. Кинетика коагуляции характеризуется двухстадийным преодолением энергетического барьера, связанным со стабильностью латекса, обусловленной наличием адсорбционного слоя, образующегося за счет эмульгатора и полиэлектролита. Разрушение солевой формы полимера и перевод его в кислотную способствует понижению агрегативной устойчивости системы. [1] Различают медленную и быструю коагуляцию. Во время быстрой коагуляции все сталкивающиеся первичные частицы объединяются в агрегаты, а вот во время медленной коагуляции в агрегаты соединяются на много меньше первичных частиц. Также Коагуляция может происходить в жидкой и в газообразной среде. Согласно правилу Шульце-Гарди, с увеличением заряда иона-коагулятора порог коагуляции уменьшается, а коагулирующая способность возрастает 11. Пентизация- процесс, обратной коагуляции –превращение свежего осадка, образовавшегося при коагуляции, в коллоидный раствор под действием пептизаторов Коллоидная защита –повышение агрегативной устойчивости лиофобных золей при добавлении к ним достаточного количества высокомолекулярных соединений Флокуляция –агрегирование частиц дисперсной фазы в лиофобных золях под действием небольших количеств высокомолекулярных соединений, имеющих гибкие макромолекулы и содержащих одинаковые функции групп на концах Биологическая роль 1)Флокулянты широко исп. при подготовке воды для технических и бытовых нужд обогащений полезных ископаемих в бумажном производстве в с/х (для улучшения структуры почв) при водоочистке
12. Лиофильные растворы – растворы в которых ДС и ДФ взаимодействуют сильно, термодинамически устойчивы. ККА- повышенная концентрация до критической величины Мицеллы ПАВ- ПАВ –(поверхностно –активные вещества ) –химические соединения . которые концентрируясь на поверхности раздела фаз вызывают снижение поверхностные натяжения В прямых мицеллах –образуются ядра Наружная часть мицеллы-оболочка, образованная полярными группами. Полярные группы молекулы ПАВ обращены к полярной ДС. В обратных мицеллах молекулы ПАВ диаметрально противоположны по сравнению с прямыми мицеллами. Ядро состоит из полярных групп,в сторону неполярной ДС обращены УВ цепи. Липосомы-замкнутые пузырьки воды, окруженные двумя или несколькими слоями фосфолипидов или сфинголипидов. Липосомальная терапия-применяется при лечении онкологических,инфекционных заболеваий, диабета. Гидрофильно-липофильный баланс(ГЛБ) – число, характеризующее эффективность эмульгатора, соотношение 2х противоположных групп молекулы-гидрофильной и гидрофобной(лиофильной).
13.ВМС – высокомолекулярные соединения,с молекулярной массой 10 в 4степ-10 в 6 степ и выше. Классификация ВМС: -природного происхождения9белки,полисахариды,пептиды) -синтетические(полученные в процессе полимеризации или конденсации) В зависимости от строения основной цепи ВМС делятся на линейные, разветвленные и трехмерные (пространственные) структуры. Примеры биополимеров: -белки -нукл.кислоты -полисахариды Методы получения: -полимеризация-реакция присоединения без выделения побочных продуктов. -поликонденсация-замещения с отщеплением низкомолекулярных побочных продуктов Применение в медицине: В медицине применяются изготовленные из синтетических полимеров искусственные суставы, сосуды и т. п. ,полностью заменяющие настоящие. Часто они изготавливаются из материалов на основе ВМС (полимеров) – пластмасс Примеры: глюкоза, фруктоза, галактоза, рибоза, дезоксирибоза.
14. 15. 16. 17. 18.
19. 20. 21. 22. Карбонильная группа имеет тригональный sp2-гибридизованный атом углерода(C),который образует 3 сигма-связи,лежащие в одной плоскости и пи-связь с атомом кислорода(O) за счет негибридизованной p-орбитали. Схема распределения электронной плотности: Реакционные центры альдегидов и кетонов: 1)Электрофильный центр- электронно-дефицитный атом С,предопределяющий возможность нуклеофильной атаки. 2)Основный(Нуклеофильный)- атом О карбонильной группы.Является местом электрофильной атаки 3)СН-кислотный центр – имеется в альдегидах и кетонах,может подвергаться атаке основанием.
23. Реакции нуклеофильного присоединения – реакции, в которых атаку на начальной стадии осуществляет нуклеофил — частица, заряженная отрицательно или имеющая свободную электронную пару. На конечной стадии образующийся карбанион подвергается электрофильной атаке. По данным схемам мы можем сопоставить реакционную способность An в гомологическом ряду альдегидов, кетонов и сравнить их между собой.
24. А)Спирты при взаимодействии с альдегидами образуют полуацетали,которые превращаются в ацетали при обработке избытком спирта Б)Гидратация-присоединение воды к карбонильной группе,обратимая реакция В)Образование иминов(оснований Шиффа)-реакция между альдегидами,кетонами и первичными аминами: Восстановительное аминирование: Циановодородная кислота присоединяется к альдегидам и кетонам с образованием альфа-гидроксинитрилов: Реакции конденсации альдегидов и кетонов проходят в присутствии некоторых количеств кислот и щелочей.Если кислоты и щелочи разбавлены происходит альдольная конденсация,если же условия более жесткие,то происходит кротоновая конденсация: Полимеризация характерна в основном для альдегидов.Примером может служить образование параформа из формалина:
25. Строение карбоновых кислот-молекула содержит одну или несколько функциональных карбоксильных групп -COOH. Классификация.Карбоновые кислоты могут быть:алифатическими,ароматическими и гетероциклическими. Тип гибридизации углерода – sp2.Электронное строение молекул: Электронная плотность сдвинута в сторону карбонильного кислорода С=О, что снижает величину отрицательного заряда на кислороде группы – ОН и создает условия для диссоциации (отщепление протона Н+) и образования ацелат – иона. Реакционные центры карбоновых кислот: 1)OH-кислотный 2)СН-кислотный 3)Электрофильный
26. Кислотность карбоновых кислот зависит от влияния связанного с карбоксилом углеводородного радикала. Самой сильной одноосновной карбоновой кислотой является муравьиная, в которой карбоксил не связан с радикалом. Кислоты, содержащие в соединении с карбоксилом предельные углеводородные остатки, значительно слабее муравьиной кислоты. Это объясняется электродонорными свойствами алкильных остатков; они вызывают смещение электронов связи R-C.А это в свою очередь в некоторой степени компенсирует положительный заряд карбонильного углерода и, следовательно, уменьшает его влияние на гидроксильную группу.
27. Образование сложных эфиров происходит путем реакции этерификации:
28. Двухосновные карбоновые кислоты-соединения с двумя карбоксильными группами. Щавелевая кислота НООС-СООН – ее соли называют оксалатами,некоторые из которых друдно растворимы и образуют камни в мочевом пузыре. Малоновая кислота НООС-СН2-СООН Янтарная и глутаровая кислоты легко отщепляют воду при нагревании и образуют 6 и 5-членные циклические ангидриды,а при обработке аммиаком – циклические амиды . Превращение янтарной кислоты в фумаровую катализируется ферментом сукцинатдегидрогеназой и коферментом ФАД:
29. Аминоспирты- соединения, содержащие одновременно амино- и гидроксигруппы. Простейшим аминоспиртом является коламин. Коламин-вязкая жидкость ,образующая устойчивые соли с сильными кислотами. Компонент сложных липидов. Из коламина при исчерпывающем метилировании образуется холин. Холин-витаминоподобное вещ-во регулирующее жировой обмен.В организме образуется из серина. Компонент сложных липидов. 30. 31.
38.ФОСФОЛИПИДЫ, природные липиды, содержащие в молекуле остаток фосфорной к-ты, связанной эфирной связью с производным многоатомного спирта. Наиб. распространенная группа фосфолипидов- фосфоглицериды общей ф-лы ROCH2CH(OR' )СН2ОР(О)(О-)ОХ (R, R' - алкил, алкенил, ацил; X = H, CH2CH2N+H3 и др·)· К фосфолипидам относятся также фосфосфинголипиды RCH(OH)CH(NHCOR')CH2OP(O)(O-)OX (R - алкил, алкенил, R' - ацил), диольные фосфолипиды RO(CH2)nCH2OP(O)(O-)Х (см. Диольные липиды, n =1-4)и фосфонолипиды [напр., ROCH2CH(OR')СН2ОР(О)(О-) — CH2CH2N+H3 и ROCH2CH(OR')CH2P(O)(O-)OCH2CH2N+H3]. Молекулы фосфолипидов содержат неполярные гидрофобные "хвосты" и полярную гидрофильную "головку" (остаток фосфорной к-ты), что определяет мн. физ.-хим. св-ва, в т. ч. способность формировать мембраны биологические. При рН ок. 7 фосфатная группа мн. фосфолипидов ионизирована. Фосфолипиды гидролизуются фосфолипазами. При мягком щелочном гидролизе отщепляются жирные к-ты, но не затрагиваются сложноэфирные связи остатка фосфорной к-ты; при жестком щелочном гидролизе отщепляется также XOH. К-ты гидро-лизуют все сложноэфирные связи. основан на фосфорилировании 1,2-ди-ацил-sn-глицеринов разл. активированными производными N-защищенного фосфоэтаноламина или на взаимод. фосфа-тидовых к-т с N-защищенным этаноламином в присут. активирующих агентов. ФОСФАТИДИЛХОЛИНЫ(1,2-диацил-sn-и-глицеро-3-фос-фохолины, лецитины), соед. общей ф-лы , где R - обычно ацил насыщенной, R' - ненасыщенной к-ты с 16-24 атомами С в цепи (преобладают к-ты C16 и C18). Фосфатидилхоли́ны ― группа фосфолипидов, содержащих холин. Также входят в группу лецитинов. Фосфатидилхолины одни из самых распространенных молекул клеточных мембран.
39.Сфинголипиды — это класс липидов, относящихся к производным алифатических аминоспиртов. Они играют важную роль передаче клеточного сигнала и в клеточном распознавании. Особенно богата сфинголипидами нервная ткань. Основу сфинголипидов составляет сфингозин, связанный амидной связью с ацильной группой (например, с жирной кислотой). При этом несколько возможных радикалов связаны со сфингозином за счёт эфирной связи. Простейший представитель сфинголипидов — церамид. Церамиды — подкласс липидных молекул, самый простой тип сфинголипидов, состоящих из сфингозина и жирной кислоты. Церамиды являются важным липидным компонентом клеточной мембраны. Церамид участвует в качестве молекулы-предшественника в синтезе сфингомиелина. Церамиды играют роль в клетке не только как элемент мембраны, но и как сигнальная молекула. Участвуют в таких клеточных процессах какклеточная дифференцировка, клеточная пролиферация и апоптоз. Пути образования в клетке Существует два основных пути образования церамидов: сфингомиелиназный путь и синтез de novo.
Сфингомиелин — это тип сфинголипида, который находится вклеточной мембране животных. Особенно этим фосфолипидом богата миелиновая оболочка аксонов нервных клеток (отсюда и название) Сфингомиелин представляет собой единственный фосфолипид человека, основа которого не включает глицериновый остаток. Сфингомиелин состоит из сфингозина, соединённого сложноэфирной связью с полярной группой. Полярная группа может быть фосфохолин илифосфоэтаноламин. Ко второму углероду сфингозина за счёт амидной связи присоединена жирная кислота. 40. Половые гормоны можно рассматривать как производные трех углеводородов: андростана, прегнана и эстрана. • андрогены — мужские половые гормоны, или С19-стероиды, в основе молекулы которых лежит скелет молекулы углеводорода сложного строения — андростана: Наиболее важными андрогенами являются тестостерон, дигид-ротестостерон и андростандиол:
(химическое название тестостерона — 17-гидрокси-4-андростен-3-он, дигидротестостерона — 17-гидроксиандростан-З-он). Очевидно, что тестостерон является ненасыщенным кетоно-спиртом, дигидротестостерон и андростандиол можно рассматривать как продукты его гидрирования, а принадлежность андростандиола к многоатомным спиртам и его насыщенный характер отражаются в названии; Эстран — насыщенный тетрациклический углеводород, относящийся к группе стероидов c 18-ю углеводородными атомами. Структурная формула эстрана В основе скелета эстрана лежит структура гонана (стерана) с метильной группой у С-13. Структура эстрана является основой для гормонов эстрогенного ряда (эстрона, эстриола, эстрадиола и др.). Известны три естественных эстрогенных гормона: эстрадиол, эстрон (фолликулин) и эстриол. Эстрогенной активностью обладают многие производные естественных эстрогенных гормонов (их эфиры и ацетиленовые производные). 41. Холестери́н (холестерол) - органическое соединение, природный жирный (липофильный) спирт, содержащийся в клеточных мембранах всех живых организмов. Холестерин обеспечивает стабильность клеточных мембран в широком интервале температур. Он необходим для выработки витамина D, выработки надпочечниками различных стероидных гормонов, включая кортизол, альдостерон, женских половых гормонов эстрогенов и прогестерона, мужского полового гормона тестостерона, а по последним данным — играет важную роль в деятельности синапсовголовного мозга и иммунной системы, включая защиту от рака. Нарушение обмена холестерина приводит откладыванию его на стенках сосудов, образуя так называемые атеросклеротические бляшки. Бляшки сужают сосуды и препятствуют нормальному току крови. Это приводит к атеросклерозу. 42. Же́лчные кисло́ты (синонимы: жёлчные кислоты[1], холевые кислоты, холиевые кислоты, холеновые кислоты) — монокарбоновые гидроксикислоты из класса стероидов. Желчные кислоты — производные холановой кислоты С23Н39СООН, отличающиеся тем, что к её кольцевой структуре присоединены гидроксильные группы.
Практический блок 1. 2. 3. 4. 5.
9.
©2015 arhivinfo.ru Все права принадлежат авторам размещенных материалов.
|