Электроды второго рода. Каломельный и хлорсеребряный электроды.
Электроды второго рода состоят из металла, труднорастворимой соли этого металла и второго соединения, хорошо растворимого и с тем же анионом, что и первое соединение. Условное обозначение таких электродов М | МА | Аz-. Представителями электродов второго рода являются хлорсеребряный и каломельный электроды. Благодаря простоте изготовления и отличной воспроизводимости потенциала их широко применяют в качестве электродов сравнения при составлении разнообразных гальванических элементов, а также вместо СЭВ при определении потенциалов других электродов. Хлорсеребряный электродАg | АgСl | КС1 (рис. 3) представляет собой серебряную проволоку, покрытую слоем АgС1, опущенную в насыщенный раствор КС1, находящийся в сосуде с микрощелью для контакта с исследуемым раствором.
Рис. 3. Хлорсеребряный электрод
1 – серебряная проволока, 2 – слой AgCl, 3 – раствор AgCl, 4 – микрощель.
Основному химическому процессу Ag+ + e-↔Ag сопутствует реакция растворения или осаждения соли АgС1: AgCl ↔ Ag+ + Cl- Суммарный процесс AgCl + e- ↔ Ag0 + Cl- определяет вид уравнения для расчета потенциала электрода, обратимого относительно аниона:
Потенциал хлорсеребряного электрода с насыщенным раствором KCl равен 0,23 В при 25 0С.
Каломельный электрод(Рt)Нg° | Нg2Cl2 | КС1 (рис.4) представляет собой смесь Нg° и Нg2Сl2, помещенную в сосуд, в дно которого впаяна платина, приваренная к медному проводнику. С целью изоляции на медную проволоку надевают стеклянную трубочку, которую припаивают к сосуду и в которой проволоку закрепляют неподвижно. Платина в каломельном электроде служит переносчиком электронов. В сосуд наливают ртуть, так чтобы платина была ею покрыта. На ртуть помещают пасту, полученную растиранием ртути с каломелью в насыщенном растворе КСl, а затем насыщенный раствор КСl. Сосуд закрывают пробкой с отверстием для солевого мостика.
Рис. 4 Каломельный электрод. 1 – платина, 2 – медный проводник, 3 – стеклянная трубка, 4 – раствор 5 – паста, 6 – ртуть.
В соответствии с потенциалопределяющим процессом Hg2Cl2 + 2e-↔ 2Hg0 + 2Cl- выражение для потенциала каломельного электрода имеет вид Потенциал каломельного электрода с насыщенным раствором КС1 равен 0,242 В при 25 °С.
©2015 arhivinfo.ru Все права принадлежат авторам размещенных материалов.
|