 |
|
Получение карбонильных соединений
Окисление спиртов
В качестве окислителей обычно используется CuO(1 стадия окисления), кислород воздуха в присутствии катализаторов(Cu и др.), подкисленный раствор KMnO4 или K2Cr2O7 .
При окислении первичных спиртов на первой стадии образуются альдегиды которые далее могут окисляться до карбоновых кислот. Вторичные спирты в этих условиях окисляются до кетонов.
Например:
бутаналь
пропанон
2. Каталитическое дегидрирование спиртов.
пропаналь
пропанон
циклогексанол циклогексанон
3. Гидролиз дигалогенидов.
Гидратация алкинов (реакция Кучерова).
Реакции присоединения воды в присутствии солей Hg2+ . Из ацетилена образуется ацетальдегид, из гомологов ацетилена образуются кетоны.
Получение ацетона в промышленности
- при кумольном методе получения фенола
изопропилбензол(кумол) ацетон
Ацилирование ароматических соединений по Фриделю-Крафтсу
10.2.Химические свойства карбонильных соединений
Окисление
а) Реакция «серебряного зеркала».
Альдегиды легко окисляются до кислот при реакции с гидроксидом диаммин серебра(аммиачным раствором оксида серебра). Кетоны окисляются очень трудно, только сильными окислителями с разрывом связи.
R-CH=O + 2[Ag(NH3)2]OH 
R-COONH4 + 2Ag↓ + 3NH3 + H2O
Формальдегид избытком аммиачного раствора оксида серебра окисляется до угольной кислоты, которая в аммиачной среде образует карбонат аммония.
H-CH=O + 4[Ag(NH3)2]OH (NH4)2CO3 + 4Ag↓ + 6NH3 + 2H2O
В упрощённом виде:
Реакция «серебряного зеркала» является качественной реакцией на карбонильную группу.
б) Окисление гидроксидом меди(II)
В результате этой реакции образуется осадок Cu2O красно-кирпичного цвета. Эта реакция также является качественной на альдегиды.
Кетоны окисляются очень трудно, только сильными окислителями с разрывом связи.
Восстановление.
Альдегиды восстанавливаются до первичных спиртов, кетоны до вторичных спиртов.
этаналь этанол
ацетон пропанол-2
3. Взаимодействие со спиртами -
образование полуацеталей и ацеталей.
Эта реакция имеет значение в образовании углеводов в циклических формах. (a и b- аномеры)
При избытке спирта образуется полный ацеталь.
диацеталь уксусного альдегида
бензальдегид этилацеталь бензальдегида
Гидратация
Формальдегид в водном растворе гидратирован практически полностью, ацетальдегид – примерно на 50% ,высшие альдегиды и кетоны почти не гидратируются.
