 |
|
Восстановление нитросоединений
(на никелевом катализаторе при нагревании или атомарным водородом в
момент выделения):
C2H5NO2 + 3 H2(t,Ni) 
C2H5NH2 + 2H2O
Восстановление амидов
(с помощью LiAlH4)
CH3- CO-NH2 C2H5NH2
Восстановление нитробензола
C6H5NO2 +2Al + 2NaOH + 4H2O C6H5NH2 + 2NaAl(OH)4
C6H5NO2 + 3H2(t,Ni) C6H5NH2 + 2H2O
14.2.Химические свойства аминов
Основность аминов
а) В водных растворах амины, как и аммиак, присоединяют протон, образуя аммонийные соединения. Эти растворы имеют щелочную реакцию, так как содержат ионы ОН-. Поэтому амины, как и аммиак, проявляют основные свойства.
NH3 + H-OH = [NH4]+ + OH-
R-NH2 + H-OH = [R-NH3]+ + OH-
Все амины – слабые основания. Их основность зависит от природы и числа углеводородных радикалов, связанных с атомом азота. В общем случае, основность аминов убывает в следующем ряду:
алифатические амины > NH3 > ароматические амины. Среди алифатических аминов (в случае одинаковых радикалов):
вторичные амины > первичные амины > третичные амины.
б) Взаимодействие со щелочами. Щёлочи, являясь более сильными основаниями, вытесняют аммиак и амины из их солей.
NH4Cl + NaOH NH3↑ + NaCl + H2O
[RNH3]Cl + NaOH RNH2 + NaCl + H2O
в) Реакции с неорганическими кислотами с образованием аммонийных солей: CH3NH2 + HCl CH3NH3Cl (хлорид метиламмония)
г) Взаимодействие с органическими кислотами:
Без нагревания – образование аммонийных солей:
CH3COOH + CH3NH2 CH3COONH3CH3 (ацетат метиламмония)
При нагревании – образование амидов:
СH3COOH + CH3NH2 CH3CO-NHCH3 + H2O
д) Взаимодействие с солями более слабых нерастворимых оснований (реакция обмена):
AlCl3 + 3 CH3NH2 + 3 H2O Al(OH)3↓ + 3 CH3NH3Cl
2. Взаимодействие с азотистой кислотой (качественная реакция , позволяющая различить первичные, вторичные и третичные амины):
а) первичные амины: СH3NH2 + HNO2 CH3OH + N2 + H2O
б) вторичные амины: (СH3)2NH +HNO2 (CH3)2N-N=O +H2O
в) третичные амины с HNO2 не реагируют.
3. Алкилирование аминов:
CH3NH2 + CH3Cl (CH3)2NH +HCl,
(CH3)2 NH + CH3Cl (CH3)3N +HCl
C6H5NH2 + CH3Cl C6H5NHCH3