Здавалка
Главная | Обратная связь

Комплексными называются соединения, имеющие хотя бы одну связь, образованную по донорно-акцепторному механизму.



Согласно методу ВС каждый лиганд является донором электронов, а комплексообразователь – акцептором электронов. Лиганд размещает свои электроны на вакантных атомных орбиталях комплексообразователя. Пространственное расположение лигандов зависит от типа гибридизации центрального атома.

Sp3d2 – октаэдр

Spd2 –квадрат

Sp3 – тетраэдр

Естественно, что при этом метод ВС рассматривает образование только сигма – связей.

Примеры:

Комплексный ионн гексаамминохрома(III)

[Cr(NH3)6]3+

Электронная конфигурация атома хрома 3d54s14p0 иона хрома 3d34s04p0

3d 4s 4p

               

Согласно методу ВС этот комплекс должен быть парамагнитен, так как содержит три не спаренных электрона. Для образования координационной связи используются 2 –d, 1-s, 3 –p орбитали атома хрома , где он выступает в роли акцептора. Азот в аммиаке, имея не поделенную электронную пару, выступает в роли донора.

 

 

Так как в процессе образования связи число неспаренных электронов в атоме хрома остается постоянным, то такой комплекс называется спин-свободным или высокоспиновым.

 

[Co(NH3)6]3+

Ион гексо амминокобальта (III)

Электронная конфигурация кобальта 3d74s24p0, иона кобальта (+3) 3d64s04p0

3d 4s 4p

↑↓            

Чтобы в комплексе было октаэдрическое строение и возможно присоединение шести лигандов необходимо освободить две ячейки. Это возможно осуществить двумя путями:

- промотировать два электрона на более высокий энергетический уровень на пример на 4d или 5s

- спарить, что энергетически более выгодно 3d электроны.

3d 4s 4p

↑↓ ↑↓ ↑↓                

 

В освобожденных орбиталях располагают свои электронные пары атомы азота.

Данный комплекс относится к числу спин-спаренных или низкоспиновых комплексов.

Однако, не все октоэдрические комплексы кобальта построены так гексоамминат. Например гексофторособальт (III) [Co(F)6]3+ является спин-свободным или высокоспиновым. Также он проявляет парамагнитные свойства. Для описания этого явления выводится понятия внутри и внешнеорбитальных комплексов.

Выше рассмотренные комплексы относятся к типу внутриорбитальных, так как в образовании координационной связи принимают участие орбитали предвенешнего подуровня.

Для внешнеорбитальных комплексов характерно участие только внешних орбиталей

Большинство внешнеорбитальных комплексов являются спин-свободными (высокоспиновыми) и парамагнитными.







©2015 arhivinfo.ru Все права принадлежат авторам размещенных материалов.