Главная | Обратная связь

Гравиметрические методы.

Определение в форме металла после восстановления окисла кобальта водородом.

Этот метод можно применять после осаж­дения кобальта различными способами, например, в виде 1-нитрозо-2-нафтолата, гидроокиси, сульфида, фенилтногидантоината и др. Полученный осадок переводят сначала прокаливанием в окисел кобальта, обычно Со₃O. Восстановленный кобальт обладает пирофорными свойствами, причем степень его пирофорности сильно зависит от температуры восстановления. Другим недостатком метода является трудность контроля пол­ноты восстановления. Было показано, что кобальтовая губка 99,99% степени чистоты, полученная восстановлением окислов кобальта водородом, всегда содержит заметные количества окислов кобальта.

При определении кобальта в растворах, не содержащих ка­тионов металлов, способных образовать малорастворимые гид­роокиси, удобно осаждать гидроокись трехвалентного кобальта. Раствор кобальтовой соли нагревают до кипения и осаждают раствором гидроокиси калия и бромной водой. Превращение двухвалентного кобальта в трехвалентный необходимо для по­лучения более легкоотфильтровываемого осадка Со(ОН)_э. Оса­док гидроокиси трехвалентного кобальта отфильтровывают, вы­сушивают, прокаливают и после охлаждения обрабатывают во­дой, высушивают и прокаливают в токе водорода.

Кобальт определяют после осаждения 1-ннтрозо-2-нафтолом следующим образом. К нейтральному раствору, содержа­щему не более чем 0.2 г никеля и 0,1 г кобальта, прибавляют 10 мл 6 N раствора соляной кислоты и разбавляют водой до 200 мл. Нагревают раствор до 80 °С и осаждают кобальт избыт­ком раствора 1-нитрозо-2-нафтола в 50%-ной уксусной кислоте. Охлаждают и контролируют полноту осаждения прибавлением нескольких капель осадителя. Оставляют раствор с осадком на 2—3 часа и фильтруют через тигель Гуча. Осадок промывают 12%-ным раствором соляной кислоты до полного удаления сле­дов никеля и затем заканчивают промывание горячей водой. Осадок высушивают, посыпают сверху небольшим количеством сухой щавелевой кислоты для предупреждения слишком быст­рого окисления при нагревании и затем очень медленно нагрева­ют до красного каления в электрической печи. После прокали­вания извлекают тигель из печи, охлаждают и помещают в большой фарфоровый тигель, который накрывают крышкой с просверленным отверстием. Нагревают тигель в токе водорода, пропуская последний через трубку, помещенную в отверстие крышки тигля, до полного восстановления окисла кобальта до металла. Охлаждают в токе водорода и взвешивают металли­ческий кобальт.

Определение в форме Со₃O₄.

Кобальт взвешивают в виде Сo₃O₄ после его выделения 1-нитрозо-2-нафтолом или другими органическими осадителями. Получаемый окисел обычно имеет непостоянный состав. Поэтому взвешивание Co₃O₄ применимо только при определе­нии небольших количеств кобальта (порядка нескольких мил­лиграммов). Осадок прокаливают при температуре 750— 850° С. При прокаливании нитрозонафтолата кобальта и других его органических соединений высушенный осадок сна­чала смешивают со щавелевой кислотой.

Ионы кобальта осаждают щавелевой кислотой, и осадок прокаливают до Сo₃O₄.