 |
|
Цериевосульфатная система
При облучении кислых растворов сульфата четырехвалентного церия образуются ионы трехвалентного церия и кислород. Выход Се3+ не зависит от присутствия кислорода, поэтому остается и тем же, как в аэрированных, так и в деаэрированных растворах. Считается, что в системе идут следующие реакции:
(48)
(49)
(50)
(41)
(51)
(52)
В растворе сульфата церия молекулярный водород образуется с выходом 
=0,45, который совпадает с 
и, следовательно, реакция НО-радикалов с Н2 отсутствует.[5] Исходя из рассмотренных реакций радиолиза цериевосульфатной системы, можем записать:
(53)
Подставляя числовые значения для молекулярных и радикальных продуктов, находим:
(54)
Таким образом, анализ всех рассмотренных систем показывает, что судьба неорганических ионов в облученных водных растворах зависит от реакций промежуточных продуктов, возникающих при облучении. Можно сформулировать следующие общие характеристики этих реакций:
1. Растворенные вещества реагируют с промежуточными продуктами, если их окислительно-восстановительные потенциалы находятся в нужном соотношении.
2. Если ход процесса определяется взаимодействием с радикалами Н и НО, то конечный выход продуктов должен зависеть от рН раствора.
3. Ионные образования, участвующие в реакциях, должны находиться в равновесии с различными аквакомплексами или другими видами комплексов.
4. Для любых механизмов должны соблюдаться условия материального баланса. Число окисленных эквивалентов равно числу восстановленных эквивалентов:
(55)
5. Реакции в разбавленных растворах не должны зависеть от интенсивности излучения, но могут зависеть от полной поглощенной дозы.
6. При высоких концентрациях растворенных веществ будут происходить радикал-акцепторные реакции в шпорах.
7. Выход продуктов должен зависеть от ЛПЭ (Линейная передача энергии).[3]