Главная | Обратная связь

Азотосодержащие соединения

При радиолизе деаэрированных водных растворов глицина происходит образование следующих продуктов: H₂, NH₃, CH₃COOH, HCOCOOH, CH₂O и СО₂. Предполагается следующая схема радиолиза:

; (48)

; (69)

; (70)

; (71)

. (72)

Так выглядят основные идущие в системе реакции. Радикалы НО предпочтительно реагируют с -углеродными атомами, отрывая атом Н. Гидратированный электрон взаимодействует с цвиттер-ионом ( ). Хорошим подтверждением существования радикалов СН₂СООН и NH₂CHCOOH, возникающих в результате отрыва водорода, может служить образование небольших количеств янтарной и аспарагиновой кислот.[2]

Можно отметить следующие общие черты рассмотренных выше реакций:

1. Реакция отрыва водорода радикалами Н или НО происходит при взаимодействии с лабильными атомами Н. Эксперименты по исследованию Н-радикалов в твердых матрицах различных спиртов подтверждают такой механизм.

2. Реакции диссоциации при взаимодействии с гидратированным электроном происходят в том случае, если в результате образуется стабильные ионы или молекулы. Реакции типа

(73)

идут очень быстро, если Х=Cl, Br или I. Скорость реакции зависит также от природы R. По порядку значения константа скорости реакций такого типа составляет 10⁸ – 10¹⁰ М^-1сек^-1.

3. Обычно наблюдаются реакции взаимодействия Н₂О₂ с образующимися радикалами или исходным веществом.

4. Реакции радикалов, возникающих из растворенного вещества, при взаимодействии с Н- или НО-радикалами ведут к образованию молекулярных продуктов.

5. Отрыв водорода от групп , или не происходит, т.е. реакции

(74)

(75)

(76)

по-видимому, эндотермические. Экспериментально установлено, что реакция действительно является эндотермической, и изменение энтальпии составляет около 27 ккал/моль. Однако реакция

(77)

идет. Константа скорости этой реакции равна приблизительно 10³ М^-1сек^-1.[3]