Главная | Обратная связь

Реакция гидрирования

Реакции гидрирования алкенов являются иллюстрацией ненасыщенного характера алкенов в силу отмеченной выше слабости p -связи. Последняя легко рвется под действием гидрирующего агента и по освобождающимся валентностям присоединяются атомы водорода.

В качестве катализаторов используют Pd, Pt, Ni, нанесенные на пористые носители: g -AI₂O₃, SiO₂, алюмосиликаты, активированный уголь.

Присоединение водорода происходит в цис-положение. Такой характер присоединения обусловлен геометрией активированного комплекса реакции гидрирования на поверхности катализатора:

Экспериментальное подтверждение этого является образование цис-1,2-диметилциклогексана при гидрировании 1,2-диметилциклогексена

Гидрирование на металлических катализаторов часто осложняется изомеризацией алкенов и разрывом простых углерод-углеродных связей.

Более удобными в этом отношении являются катализаторы гомогенного гидрирования – комплексы хлоридов родия или рутения с трифенилфосфином (C₆H₅)₃P (катализаторы Уилкинcона), например, хлорид трис-(трифенилфосфин)родия, получаемый при взаимодействии хлорида родия (III) с трифенилфосфином.

Легкость гидрирования в этих реакциях зависит от степени замещения при двойной связи: чем больше степень замещения, тем медленнее гидририруется двойная связь. Это открывает возможность селективного гидрирования соединений, содержащих различные по степени замещенности двойные связи:

Можно видеть, что замещенная двойная связь и карбонильная группа не подвергаются гидированию.

Показано, что гомогенное гидрирование в присутствии указанных катализаторов происходит в цис-положение.

Недостаток катализаторов Уилкинсона – невозможность его использования для гидрирования соединений, содержащих альдегидную группу из-за осложнений основной реакции декарбонилированием

RCHO ® RH + CO