Реакции окисления алкенов.
а) Окисление разбавленными растворами KMnO4 в слабощелочной среде (окисление по Вагнеру). Эта реакция протекает стереоселективно как цис-присоединение двух гидроксильных групп: б) Окисление концентрированными растворами окислителей. (KMnO4, CrO3, HNO3) При действии этих окислителей происходит разрыв молекулы алкена по месту двойной связи с образованием кетонов и кислот. Эта реакция широко используется для определения строения алкенов. в) Озонолиз. Озонолиз представляет собой комбинацию последовательных реакций озонирования и гидролиза: Озонолиз используют для установления строения алкена, так как его результаты является селективное расщепление молекулы алкена по месту двойной связи. г) Окисление пероксикислотами и гидропероксидами (реакция Прилежаева). Результатом этих реакций является синтез эпоксидов, соединений, содержащих трехчленный оксидный цикл. Промышленный вариант реакции эпоксидирования связан с каталитическим окислением этилена кислородом или воздухом на нанесенных серебряных катализаторах. д) Окисление алкенов в присутствии PdCI2. Этот метод реализован в промышленности для получения ацетальдегида. В настоящее время это наиболее прогрессивный способ получения ацетальдегида (Вакер-процесс). Промышленный катализатор представляет собой трехкомпонентную систему PdCl2-CuCl2-HCl. Каталитический цикл состоит из трех сопряженных реакций:
Pd + 2CuCl2 ® PdCl2 + 2CuCl
2CuCl + 2HCl + 1/2O2 ® 2CuCl2 + H2O Первая стадия этого цикла протекает через образование p -комплекса PdCl2 с алкеном с последующим разложением комплекса водой: Замена в Вакер-процессе воды уксусной кислотой позволяет получать в промышленном масштабе винилацетат. ©2015 arhivinfo.ru Все права принадлежат авторам размещенных материалов.
|