Главная | Обратная связь

Г) Аллильное замещение галогенами.

В условиях высоких температур (300-400^оС) пропен и другие алкилзамещенные алкены хлорируются в паровой фазе в аллильное положение.

CH₂=CH-CH₃ + Cl₂ ® CH₂=CH-CH₂Cl + HCl

Такое направление хлорирования связано со стабильностью аллильного радикала, образующегося при реализации радикально-цепного процесса:

Инициирование:

Cl₂ + M ® 2Cl· + M

Развитие цепей:

Обрыв цепей:

В то же время возможность присоединительного хлорирования путем реализации последовательности реакций

практически исключена, поскольку высоко-экзотермическое равновесие присоединения хлор-радикала к двойной связи в условиях высоких температур практичеки нацело смещено в левую строну.

Аллильное бромирование можно провести в лабораторных условиях, используя N-бромсукцинимид и инициатор свободнорадикальных реакций

Лекция №14

АЛКАДИЕНЫ

План

1. Типы алкадиенов.
2. Номенклатура.
3. Методы синтеза1,3-алкадиенов.
4. Физические свойства 1,3-алкадиенов и их строение.
5. Химические свойства 1,3-алкадиенов и их применение.
6. Аллены.

Углеводороды с открытой цепью, содержащие две двойные связи, называются алкадиенами. В зависимости от взаимного расположения двойных связей различают следующие типы алкадиенов. Если двойные связи располагаются у одного атома углерода, то они называются алкадиенами – 1,2 или алленами, например:

СН₂=С=СН₂ пропадиен–1,2, аллен

а расположенные таким образом двойные связи называются кумулированными.

Если между двумя двойными связями находится одна одинарная связь, то такие алкадиены называются алкадиенами-1,3 или сопряженными диенами, например,

СН₂=СН–СН=СН₂ бутадиен-1,3.

Алкадиены с изолированными связями - такие алкадиены, у которых две двойные связи разделены двумя или более одинарными углерод-углеродными связями.

При наименовании алкадиенов используют номенклатуру IUPАC и тривиальные названия. Согласно номенклатуре IUPАC, родоначальная структура представляет собой самую длинную углеродную цепь, содержащую обе двойные связи. Нумерация этой цепи начинается с конца, которому соответствует меньшая сумма локантов. Название диена производится от корня родоначальной структуры путем добавления к нему суффикса “диен” с указанием положения двойных связей в цепи, например 3,7–диметилоктадиен–2,5.

За рядом первых алкадиенов устойчиво сохраняются тривиальные названия:

СН₂=СН–СН=СН₂ дивинил

СН₂=С=СН₂ аллен

СН₃СН=С=СН₂ метилаллен

СН₃–СН=СН–СН=СН₂ пиперилен

Наиболее важными с научной и практических точек зрения являются алкадиены–1,3. Поэтому им в данном разделе уделяется наибольшее внимание.