 |
|
Замещение на гидроксигруппу
Соли диазония медленно реагируют с водой с образованием фенолов. Реакция протекает даже в ледяном растворе солей диазония, а при повышенных температурах является главной реакцией солей диазония:
Чтобы исключить реакции взаимодействия образовавшегося фенола с солью диазония (реакция азосочетания), для получения фенола соль диазония медленно добавляют к кипящему раствору разбавленной серной кислоты.
2. Замещение на галоген
Замещение диазогруппы на йод протекает легко при смешении соли диазония с раствором йодида калия:
Реакцию замещения диазогруппы на хлор и бром проводят с использованием галогенидов одновалентной меди (редокс – катализатор) – реакция Зандмейера – и свежеприготовленных солей диазония:
Реакция проходит при комнатной температуре или при нагревании. Иногда реакцию проводят, используя медный порошок и галогеноводород (реакция Гаттермана). Схема реакции предусматривает образование радикалоподобных частиц или свободных арильных радикалов:
Методом введения фтора в ароматическое кольцо является реакция Шимана – нагревание фторборатных солей диазония:
3. Замещение на CN
Замещение диазогруппы на цианогруппу проходит при взаимодействии солей диазония с цианидом одновалентной меди:
4. Замещение на водород (дезаминирование)
Замещение диазогруппы на водород можно провести при восстановлении солей диазония. Наиболее часто для восстановления используют фосфорноватистую кислоту Н3РО2:
Восстановление можно проводить и используя этиловый спирт:
5. Замещение на Ar
Одним из способов получения производных дифенила является реакция Гомберга, заключающаяся во взаимодействии соли диазония с ароматическими углеводородами в присутствии щелочи:
Реакции без выделения азота