Часть II КОМПЛЕКСНАЯ ПЕРЕРАБОТКА РУД ЧЕРНЫХ МЕТАЛЛОВ 1 страницаСтр 1 из 17Следующая ⇒
Задача комплексного использования сырья в черной металлургии – это рациональная полнота извлечения основного и сопутствующих элементов в экономически оправданных пределах, утилизация отходов добычи, обогащения и металлургических переделов без нанесения экологического урона окружающей среде. Черная металлургия оказывает значительное влияние не только на загрязнение окружающей среды, но является земле- и водоемкой отраслью народного хозяйства. В настоящее время технология извлечения ценных попутных компонентов из железных руд разработана почти для всех крупных комплексных месторождений, однако на большинстве из них полезные компоненты не извлекаются и сбрасываются в отвалы вместе с породами вскрыши и хвостами обогащения. Использование первичного железа в производстве лишь немногим превышает 41% добытого количества, а с учетом возвращаемой части потерь в производстве 56,3%. Усложнение горно-геологических условий добычи и недостатки технической, технологической оснащенности обогатительных фабрик приводят к увеличению потерь железа при добыче и уменьшению его извлечения при обогащении. Утилизация же отходов всех процессов переработки руд осуществляется недостаточно, хотя по данным Минстройматериалов СССР, примерно 60 – 70% вскрышных пород и отходов обогащения принципиально пригодны для производства различных стройматериалов. Не решена полностью также проблема переработки отходов различных металлургических переделов. В настоящее время в СССР утилизируется около 80% железорудных отходов металлургического передела. Однако, если переработка доменных шлаков составляет 82 – 84%, то сталеплавильных – всего 20 – 30%, а железосодержащих шламов – немногим более 50%. Отвалы различных отходов занимают огромные площади сельскохозяйственных угодий, ухудшают экологию и обходятся государству в десятки миллионов рублей. Так, по данным академика Б. Н. Ласкорина и др., только транспортирование шлаков черной металлургии в отвалы и их содержание обходится ежегодно в 10 млн. руб.
11.1. ХАРАКТЕРИСТИКА РУД ЧЕРНЫХ МЕТАЛЛОВ И ОТХОДОВ
К рудам черных металлов относятся железные, марганцевые и хромовые. Среднее относительное содержание железа в земной коре – 4,2%, марганца – 0,1%, хрома – 0,035%. Крупные месторождения железных руд расположены практически на всей территории СССР (КМА, Кривбасс, Казахстан, Урал и т. д.). По химическому и минералогическому составам железные руды подразделяются на четыре типа: бурый (Fe203*nH20), красный (Fe2О3), магнитный (Fe3O4), шпатовый – сидерит (FeC03) – железняки. Бурые железняки – обычно это сравнительно бедные руды (≈30—50% Fe), содержащие глинистую или кремнистоглинистую пустую породу, загрязненные фосфором, серой, иногда мышьяком, часто – с примесями хрома, марганца, никеля, ванадия. Обычно, перед использованием такие руды должны подвергаться обогащению. Красный железняк (гематит) обычно представлен богатыми рудами (50 –65% Fe) с небольшим содержанием в пустой породе серы и фосфора. При более низком содержании железа (≈35%) и высоком (до 60%) кремнезема они называются железистыми кварцитами и должны быть подвергнуты глубокому обогащению. Магнитный железняк (магнетит) характеризуется относительно высоким содержанием железа (до 59%), но и значительным – вредных примесей, особенно серы и фосфора. Разновидностью магнетита являются титаномагнетиты, содержащие магнетит и ильменит (FeO*Ti02). Шпатовый железняк (сидерит) характеризуется низким содержанием железа (≈ 30—40%) с песчано-глинистой пустой породой. Марганцевые руды. Марганец способствует снижению концентрации серы в металле и вводится в сталь как раскислитель и легирующая добавка. В зависимости от типа марганецсодержащего минерала марганцевые руды делятся на окисные—марганец в виде оксидов: пиролюзита (МnO2), браунита (Мп2O3), псиломелана (RMnO2*MnO*nH20), гаусманита (Мn3O4) и манганита (Мn2O3*Н2O); карбонатные — марганец в виде минерала родохрозита (МnСO3); силикатные – содержащие родонит (MnSiO3); окисленные — продукт окисления марганцевых карбонатных и силикатных руд. Содержание марганца в минералах находится в пределах от 41,9 до 72,1%, а в добываемых рудах — обычно не превышает 45%. Наиболее крупные месторождения СССР (Чиатурское, Никопольское, Полуночное, Большетокмакское) – осадочного морского происхождения; наиболее распространены в СССР карбонатные и смешанные руды (≈ 70%). Все добываемые, руды подвергаются обогащению. За рубежом крупные месторождения марганцевых руд имеются в Австралии, ЮАР, Бразилии, Габоне, Гане, Индии и ряде других стран. Хромовые руды. Хром является одним из важнейших легирующих металлов. Черная металлургия потребляет примерно 60% всего добываемого хрома. Основными хромосодержащими минералами являются хромшпинелиды (Хромиты), которые образуют несколько разновидностей: собственно хромит— FeCr2O4, магнохромит—(Mg, Fe)Cr2O4, алюмохромит — Fe(Cr, A1)2O4, хромпикотит – (Mg, Fe) • (Cr, Al)2O4. В этих рудах содержится 33 – 46,5% хрома. Все потребности отечественной черной металлургии в хромовом сырье покрываются рудами Донского месторождения. Крупные запасы хромовых руд имеются в ЮАР, Зимбабве, на Филиппинах, в Бразилии, Турции и других странах. При добыче, обогащении и переработке руд (концентратов) черных металлов образуется огромное количество отходов, отличающихся большим разнообразием физико-химических и других свойств. В природе нет мономинерального сырья и железные руды большинства месторождении, как упоминалось выше, содержат промышленные количества таких ценных компонентов как ванадий, титан, кобальт, никель, цинк, медь, редкие металлы и др. В процессе обогащения этих руд или в процессах их обработки часто целесообразно выделять эти ценные компоненты в отдельный концентрат или извлекать их в специальные шлаки, которые могут быть использованы, например, в производстве ферросплавов. При обогащении и металлургической переработке железных и марганцевых руд образуется большое количество отходов (хвосты, шламы, шлаки, металлургические пыли и др.), которые при соответствующей обработке могут быть превращены в товарный продукт. По имеющимся в СССР и за рубежом технико-экономическим данным высокий уровень концентрации и комбинирования производства за счет создания совмещенных предприятий для переработки попутно добываемых полезных ископаемых, вскрышных пород и отходов обогащения в единый технологический комплекс не только способствует увеличению выпуска валовой продукции, но и резко повышает рентабельность предприятий. В мировой практике железные руды добываются преимущественно (>80%) открытым способом, причем непрерывный рост добычи (в 1985 г. — >1,5 млрд. т) связан с увеличением объема вскрышных пород. Если объемы выплавки стали за последнее десятилетие (1976 – 86 гг.) изменяются в сравнительно небольшом диапазоне (примерно 670 – 750 млн. т), то объемы обогащения железных и марганцевых руд непрерывно возрастают, что объясняется ухудшением качества добываемых руд. В СССР – более 80% железорудного сырья подвергают обогащению. В породах вскрыши, относящихся к категории нерудных полезных ископаемых, встречаются разнообразные материалы, которые представляют собой сырье для различных отраслей промышленности (сланцы, кварциты, суглинки, глины, известняки, гранаты, гнейсы и др.), некондиционные бурые железняки, железистые кварциты (Fe<10%) и др. Состав отходов обогащения зависит от различных факторов и в первую очередь от состава исходных руд и способа их обогащения. Данные по ряду отечественных и зарубежных рудных обогатительных фабрик показывают, что химический состав шламов изменяется примерно в следующем диапазоне (в %): Fe(общ) – 10 – 12; СаО – 1 – 3,5; SiО2 – 50 – 65; А1203 – 0,5 – 3; МnО – 0,05 – 0,3; S03 – 0,1 и т. д. Шлаки в доменной печи образуются за счет пустой породы рудной части шихты, флюсов и золы кокса. Химический состав доменных шлаков зависит от состава исходной руды и оборотных продуктов (колошниковая пыль, окалина, пиритные огарки и др.), вида применяемого, топлива и выплавляемого чугуна. Шлакообразование, состав и консистенция образующихся шлаков оказывают решающее влияние на состав выплавляемого чугуна. В состав доменных шлаков входят оксиды СаО, SiO2, FeO, MgO, A1203, сульфиды CaS, MnS, FeS, соединения фосфора, иногда и ТiO2, причем преобладают оксиды CaO, SiO2 и Аl2O3. По химическому составу доменные шлаки делятся на основные, нейтральные и кислые. К основным относятся шлаки с модулем основности , равном или большем единицы, к кислым — меньше единицы. Средний удельный выход шлаков составляет примерно 320 – 800 кг/т чугуна, а количество чугуна, теряемого со шлаком, – 1 – 4% от массы шлака. В отвалы ежегодно сливается более 80 млн. т шлаков черной металлургии, из которых около 45 млн. т (по другим данным – около 50 млн. т) составляют доменные шлаки. Примерный химический состав доменных шлаков следующий (в %): SiO2 –30 – 40; CaO – 30 – 50; А1203 – 4 – 20; МnО – 0,5 – 2; FeO – 0,1 – 2; SO3 – 0,4 – 2,5 и т. д. Сталеплавильные процессы различаются технологическими условиями, методами ведения плавок и типами плавильных печей. Важнейшими в настоящее время являются основной мартеновский скрап — и скрап-рудные процессы (около 40% от общего производства), кислородно-конвертерный (≈ 40%) и выплавка стали в дуговых и индукционных печах. В связи с этим шлаки сталеплавильных производств заметно отличаются по химическому составу и также могут быть основными или кислыми. Кислые шлаки имеют основность (CaO/SiO2) меньше единицы, а основные – в пределах 1,3 – 3 и выше. Основные шлаки позволяют удалять из металла вредные примеси – серу, фосфор, поэтому основной сталеплавильный процесс получил наибольшее распространение. В среднем выход сталеплавильных шлаков составляет 150 – 160 кг/т стали. При средней ежегодной выплавке стали в СССР 170 млн. т примерный выход сталеплавильных шлаков составит около 25,5 – 27 млн. т, в том числе примерно 10 – 12 млн. т мартеновских и столько же конверторных. Основные сталеплавильные шлаки имеют следующий химический состав (в %): при выплавке низкоуглеродистых марок стали — (СаО + МnО + MgO) – 60% и [SiO2 + P2O5 + Fe(общ)] –30 – 32%, а при выплавке углеродистых – соответственно примерно 65 и 35%. Среднее содержание железа в мартеновских шлаках – 8 – 20%, в конверторных – 2 – 13%, электросталеплавильных– 8 – 17%. В процессе выплавки ферросплавов образуется большой объем шлаков (более 5 млн. т/год), химический состав которых также зависит от состава исходного сырья. Максимальное количество шлаков (>90% выхода всех шлаков плавки ферросплавов) образуется при выплавке хромовых и марганцевых ферросплавов. В то же время, основные потери, например марганца, в производстве ферросплавов связаны с недостаточным восстановлением его в процессе плавки и потерями при выпуске и разливке, причем 30% всех потерь составляют корольки металла, попавшие в шлак [1]. Обычно, при выплавке марганцевых и хромовых сплавов шлаки содержат 20 – 40% SiО2, до 30% A12О3, CaO, FeO, С, Р и др. Марганцевые шлаки содержат 40 – 66% МnО, а хромовые < 8% Сr2O3. На всех предприятиях черной металлургии при работе доменных, сталеплавильных, ферросплавных печей и агломашин выделяется большое количество пылей. Эти пыли улавливаются в системах газоочистки с помощью различных пылеуловителей (электростатические сепараторы, мокрые скрубберы, фильтры и др.). Из пылей (сухая газоочистка) и шламов (мокрая газоочистка) выделяют значительные количества вторичного железосодержащего сырья. Так, в США при выплавке стали около 125 млн. т/год образуется до 14 млн. т железосодержащих пылей, в ФРГ эта величина составляет более 2 млн. т. При выплавке в электропечах малоуглеродистой и нержавеющей сталей улавливание пылей в фильтрах составляет соответственно 14 и 20 кг/т стали. За период рафинирования плавки в конверторах масса улавливаемой пыли изменялась от 8,5 при очистке газа в мокрых скрубберах до 20,5 кг/т выплавляемой малоуглеродистой стали при очистке в электростатических сепараторах [2]. Следует отметить, что пыль, извлекаемая из систем очистки доменных газов, без предварительной обработки может использоваться в агломерационном процессе, заменяя (100 кг пыли) около 67 кг руды и 40 кг кокса. Все металлургические пыли весьма существенно отличаются по физико-химическим свойствам и гранулометрическому составу. Ниже приведена примерная характеристика пылей [2]:
Пыли более широкого диапазона химического состава выделяются при выплавке ферросплавов, что вызвано, в первую очередь, резким различием исходного сырья (Fe – Si, Fe – Al, Fe – Cr, Fe – Мn и др.). Так, в г. Тояма (Япония) примерный состав улавливаемых пылей при выплаве высокопроцентного ферросиликохрома шлаковым методом в открытой печи и низкоуглеродистого феррохрома следующий (%):
Примерная масса пылей, улавливаемых в доменном и сталеплавильных процессах, составляет соответственно 2,5 и 1,5т на 100 т произведенного железа и стали. В работе [3] приводятся обобщенные данные о структуре отходов и потерях железа по основным переделам черной металлургии СССР. При расчете сквозного извлечения железа его потери на стадиях добыча – подготовка руды к доменной плавке достигают 34,9% добытого железа без учета и 32,5% с учетом частичного возврата. На последующих стадиях передела: доменная плавка – производство проката эти потери составляют соответственно 23,5 и 11,2%. Наибольшие потери железа наблюдаются в горно-подготовительных стадиях производства, а возврат потерь здесь составляет лишь 2,4%. Использование первичного железа в производстве равно всего лишь 41,6% от добытого количества, а с учетом возвращаемой части потерь возрастает до 56,3%. Необходимо отметить также, что в настоящее время при добыче руды потери железа несколько возрастают, а извлечение железа при обогащении руд – снижается, что объясняется усложнением горно-геологических условий добычи, недостатками технологии и несовершенством обогатительного оборудования. В табл. II. 1 приводятся обобщенные данные о структуре усредненных отходов по основным переделам черной металлургии CCCP [3]. Горнодобывающая промышленность является наиболее капиталоемкой отраслью. На добычу минерального сырья и топлива приходится около 25% основных производственных фондов, а на 1 руб. затрат производится приблизительно в 2— 3 раза меньше продукции, чем в перерабатывающей промышленности. Этот разрыв может быть значительно уменьшен при комплексной переработке сырья, к которой следует отнести и операцию по доизвлечению железа из различных отходов. Увеличение же содержания железа в рудной шихте для доменного процесса на 2% позволяет уменьшить расход кокса примерно на 5—6%; флюсов — на 10—12% и выход шлака на 12—13%. При этом производительность доменных печей возрастет примерно на 5%.
Таблица II. 1. Структура усредненных отходов (% от общего объема операций)
11.2. ПЕРЕРАБОТКА И УТИЛИЗАЦИЯ СОПУТСТВУЮЩИХ ЭЛЕМЕНТОВ И ОТХОДОВ
11.2.1. Вмещающие породы
Основным способом добычи железных руд является открытый (>80%), причем рост глубины карьеров сопровождается постоянным увеличением добываемой попутно пустой породы. В работе [4] дается подробный анализ геологических условий залегания и состава вмещающих, боковых вскрышных пород, отходов обогащения и возможные пути их использования (ГОКи УССР). Сопутствующие породные полезные ископаемые весьма разнообразны и насчитывают более 10 видов сырья. Большую группу сопутствующих пород составляют нерудные материалы, пригодные для производства строительного и дорожного щебня. В состав этих материалов входят сланцы и безрудные кварциты, некондиционные железистые кварциты, амфиболиты, граниты, мигматиты и гнейсы. Уникальными являются тальковые сланцы в сопутствующих породах Ингулецкого месторождения, представляющие собой ценное сырье для производства дустов, ситаллов и вяжущих. Лессовидные суглинки и красно-бурые глины, встречающиеся на всех месторождениях железных руд Украины, представляют собой ценные породы для рекультивации земель и являются сырьем для производства кирпича и черепицы местного значения. В породах вскрыши встречаются и спондиловые мергельные глины — сырье для цементной промышленности и др. Сводные данные комплексного использования пород вскрыши железорудных месторождений УССР приводятся в табл. II.2. Примером безотходной технологии может служить Лебединское железорудное месторождение, содержащее богатые
Таблица 11.2. Возможные пути утилизации вскрышных пород Украины [4]
Fe-руды, неокисленные железистые кварциты и различные породы вскрыши, (глина, мел, кристаллические сланцы и др.). Мел пород вскрыши может быть использован для известкования кислых почв и в качестве наполнителя при производстве красок; кристаллические сланцы – для производства щебня; пески – для производства формовочных песков и т. д. Породы вскрыши Костомушского месторождения (Карелия) могут применяться в производстве фаянса и технической керамики, эмалей, цветного стекла и т. д. Кроме того, породы вскрыши других Fe-рудных месторождений частично или полностью могут быть использованы в качестве закладочного материала, при строительстве дорог и дамб, кварцевые пески – для стекольной промышленности и строительства, мергельные породы – для производства извести и цемента, нерудные глины – для производства керамзитового гравия и т. д. Производство попутных строительных материалов, в основном щебня, позволяет повысить экономическую эффективность обогатительных комбинатов. Так, в Криворожье 1 м3 щебня обходится потребителю около 6 руб. (в отдельных районах 12 – 15 руб.), в то время как его себестоимость при использовании пород вскрыши составляет всего 1,9 руб. От реализации фракционированного строительного песка комбинат может ежегодно получать более 0,5 млн. руб. прибыли. Необходимо отметить, что в СССР и во многих других горнодобывающих странах мира скопились огромные запасы отходов. Только на Кольском полуострове во вскрышные отвалы ежегодно поступает до 170 млн. т породы, а на Урале – только вскрышных пород железорудных месторождений – более 160 млн. т ежегодно. По различным оценкам примерно 67% вскрышных пород железорудных месторождений СССР пригодны для производства различных строительных материалов, причем наибольшая доля приходится на щебень (30%), цемент (24%) и керамические стеновые материалы (16%) [5]. В аналогичном положении и некоторые другие ГОКи в СССР и за рубежом, не внедрившие мало- или безотходную технологию с утилизацией пород вскрыши. В то же время на некоторых горнообогатительных предприятиях в СССР и за рубежом уже накоплен опыт промышленного использования пород вскрыши для производства строительных материалов, например, керамзитовый в г. Рудный и камнедробильный заводы, на отвальных породах Оленегорска работает завод по производству щебня, на вскрышных породах КМА (мел, глина Стойлинского рудника, алюминосная добавка – сланцы Лебединского рудника) – Старооскольский цементный завод и др. Скапливающиеся отвалы вскрышных пород не только оказывают отрицательное влияние на экономику, но и связаны с отчуждением крупных земельных угодий, что наносит большой урон сельскохозяйственному производству. Так, на Урале площади нарушенных земель составляют более 40 тыс. га, а затраты на рекультивацию 1 га составляют для условий Урала и Сибири примерно 3 тыс. руб.
11.2.2. Доизвлечение железа
Экономичность утилизации вскрышных пород, производства из них продукции с одновременным доизвлечением ценных и попутных материалов определяется составом вскрышных пород, концентрацией в рудах сопутствующих элементов, технологической возможностью их доизвлечения и потребностью региона в данной дополнительной продукции. Как отмечалось, железорудные месторождения часто содержат промышленные количества никеля, меди, цинка, ванадия, титана и др. По ориентировочным подсчетам установлено, что при переработке железных руд мировые потери составляют (в тыс. т в год): меди – 600, свинца – 300, цинка – 500 и др. В связи с отработкой все более бедных руд эти потери на всех стадиях подготовки руды непрерывно возрастают, а в переработку часто вовлекаются забалансовые руды и отходы обогащения. Так, по данным Фрайбергской Горной Академии (ГДР) за счет переработки вторичного металлургического сырья покрывается 12% потребности страны, причем в производстве стали – 67%, меди – 44%, свинца – 88%, алюминия – 43%. Подробный анализ доизвлечения железа и извлечения цветных металлов из железных руд и отходов приведены в работе [5]. По имеющимся данным, среднее извлечение железа при обогащении составляет около 75,5%, тогда как 62,8 – 93,4% слабомагнитных минералов железа уходит в хвосты. Для доизвлечения железа применяют различные процессы обогащения (обратная флотация хвостов, прямая флотация руды, сухая магнитная сепарация, магнитно-флотационный способ и др.). В настоящее время технология обогащения окисленных руд освоена только на Центральных горнообогатительных комбинатах, в отвалах же скопились сотни миллионов тонн этого ценного сырья. В СССР и за рубежом проводятся исследования в области химической переработки окисленных железных руд. По данным Ждановского металлургического института, потери металлургического сырья от неполного использования только шламов составляют (тыс. т в год): 3300 – железной руды, 107 – марганцевой руды, 1000 – известняка и 380 – твердого топлива для агломерации. Неполное использование шламов уменьшает содержание железа в доменной шихте, снижает производительность доменных печей и увеличивает расход кокса [5]. Только с доменными шлаками в США теряется до 0,9% производимого чугуна, что составляет примерно до 900 тысяч т/год. По различным данным, потребление стали в мире к 2000 г при среднегодовом росте 3 – 4% составит 1,7 – 1,9 млрд. т. Доля конвертерного передела достигнет 60 – 92%. По экономическим оценкам, 1 т отходов стали, пущенная в оборот, может заменить 2 т железной руды, 600 кг кокса и 350 кг флюсов. В отличие от шлаков доменных печей шлак кислородных конвертеров не представляет большой ценности и его повторное использование в доменных печах весьма ограничено из-за значительного содержания вредных примесей. В то же время сравнительно высокое содержание в нем железа (до 13 – 15%) обусловливает необходимость его выделения и использования. В настоящее время из шлаков металлургических производств ежегодно извлекается 1,7 – 2 млн. т железа.
11.2.3. Извлечение попутных металлов
Современная техника и технология позволяют извлекать из железных руд ряд ценных сопутствующих металлов. Разработано, опробовано и внедрено много способов извлечения различных металлов из железных руд. Большая часть способов основана на выделении сопутствующих компонентов в отдельный концентрат при обогащении. Так, при обогащении железных руд Ковдорского месторождения в хвосты ежегодно переходило более миллиона тонн апатита и баддаленита. Апатит является сырьем для производства фосфорных удобрений, а баддалит — ценный огнеупорный материал. В 70-х годах была введена в эксплуатацию промышленная фабрика по переработке хвостов — для производства апатитового концентрата и отделение — для получения баддалитового концентрата. На Соколовско-Сарбайском комбинате в это же время введен в эксплуатацию опытно-промышленный цех по переработке хвостов мокрой магнитной сепарации для извлечения цветных металлов. Комплексная переработка качканарских железных руд (Fe – до 17%) не только обеспечила рентабельное производство сырья из бедных руд, но и позволила получать ванадий. Здесь же при обогащении титаномагнетитов извлекается не только железо, но ванадий и титан. Большие работы по попутному извлечению металлов из железных руд, хвостов обогащения и рудных отвалов проводятся и за рубежом. Комплексная переработка сульфидно-магнетитовых руд осуществляется на предприятиях «Гроссмайнз» (США). Эта руда (Fe(общ) = 41,5 – 44,5%) обогащается с получением железорудного (Fe(общ) = 67 – 68%) и пиритного концентратов; из последнего получают медь и серную кислоту. В ФРГ достигнуты успехи в области извлечения из железных руд кобальта и меди, большая часть которых содержится в пирите. В исходной железной руде (Fe – 57%) содержится 0,05% меди и 0,02% кобальта; при обогащении этой руды в сочетании с металлургической обработкой металлы выделяются в виде самостоятельных продуктов [7]. В Японии фирмами «Ниссен сэйко» и «Ниппон дзюкагаку коге» разработан и внедрен способ извлечения металлов (Fe, Cr, Ni) из пыли, окалины и шламов, количество которых достигает 60 кг/т коррозионностойкой стали. Организация этого процесса извлечения связана с определенными сложностями вследствие тонкой дисперсности пылей из систем газоочистки и шламов, образующихся при переработке отработанных травильных растворов и промывочных сточных вод. Кроме того, шламы содержат большое количество влаги, а отходы при выплавке различных сталей имеют широкий диапазон химического состава и содержат вредные примеси (Zn, S и др.). ©2015 arhivinfo.ru Все права принадлежат авторам размещенных материалов.
|